Воспитательное общество благородных девиц (Смольный институт) основано в 1764 году по инициативе Екатерины II и И.И. Бецкого в качестве привилегированного закрытого учебного заведения для девочек из дворянских семей. Первоначально размещалось в корпусах Воскресенского Новодевичьего (Смольного) монастыря. Для смолянок и монахинь в северо-восточной и северо-западной башнях монастыря устроены церкви во имя Св. великомученицы Екатерины и Свв. и праведных Захарии и Елисаветы (позднее перешли в ведение Вдовьего дома).

В 1808 году учебное заведение переведено в новое здание, построенное южнее монастыря в 1806–1808 гг. по проекту архитектора Дж. Кваренги. Здание соединялось крытым переходом с юго-восточной монастырской башней, в которой Т. Адамини по проекту Дж. Кваренги устроена новая институтская церковь во имя Святого благоверного великого князя Александра Невского. Освящена в августе 1808 г. Каменная, в ампирном стиле. До 1849 года приписана к Воскресенскому всех учебных заведений (Смольному) собору.

Капитально отремонтирована в 1863 году по проекту архитектора Ц.А .Кавоса; в 1868 году церковь вновь ремонтировалась, для нее устроен новый иконостас.

Закрыта в августе 1917 года в связи с передачей здания института Совету рабочих и солдатских депутатов. Здание является памятником архитектуры и охраняется государством.

Клировые ведомости (1867; 1873; 1876; 1880; 1882; 1886; 1888; 1890; 1893; 1895; 1897; 1899; 1902; 1903–1905 гг.); ревизские сказки о причте церкви (1858 г.); ведомость о штатных и заштатных священноцерковнослужителях и членах их семей (1901 г.).

Имеется положение об обязанностях церковного причта кадетских корпусов (1853 г.).