Основано в 1814 году под названием «Царскосельское училище девиц духовного звания». Находилось под покровительством императрицы Марии Федоровны. 22 октября 1843 г. переименовано в «Царскосельское женское училище Духовного ведомства». Представляло собой 3-х классное учебное заведение с двухгодичным курсом в каждом классе. Находилось в ведении Синода под управлением епархиальных архиереев и местного духовенства.

В 1883 году преобразовано в шестиклассное училище с одногодичным курсом обучения в каждом классе. Его выпускницы получали права домашних учительниц. 22 января 1901 г. при училище открыта образцовая церковно-приходская школа для практических занятий воспитанниц. В 1902 году преобразовано в семиклассное училище. С 1914 года в него было разрешено принимать детей светских лиц, состоявших на учительской службе в церковных школах.

Перешло в ведение Министерства народного просвещения на основании указа Синода от 24 октября 1917 г. Постановлением Народного комиссариата просвещения от 11 декабря 1917 г. передано в ведение Народного комиссариата просвещения.

Циркуляры канцелярии обер-прокурора Синода, Духовно-учебного ведомства (1849; 1853–1865; 1879–1894; 1903–1915; 1917 гг.) и Первой экспедиции Духовной консистории (1904–1905 гг.); переписка училища с канцелярией обер–прокурора Синода, Духовно-учебным ведомством, покровительницей училища императрицей Марией Федоровной (1915 г.); список подарков имп. Марии Федоровны для новогодних праздников (1915 г.).

Журналы заседаний правления училища (1847–1852; 1854–1901; 1903–1905; 1917 гг.); отчеты правления о состоянии училища (1849–1876; 1903–1917 гг.); журналы заседаний хозяйственного комитета училища (1905–1906; 1909; 1913; 1916–1917 гг.); журналы заседаний педагогического совета училища (1908; 1910–1916 гг.).

Расписания уроков (1914–1916 гг.); экзаменационные программы (1910; 1914; 1916–1917 гг.); список библиотечных книг (1904–1912 гг.).

Сметы доходов и расходов училища (1914; 1918–1919 гг.); документы о расходовании средств на содержание училища (1844; 1911–1919 гг.); список пожертвований в пользу училища (1843–1844 гг.); переписка об устройстве лазарета в училище (1844 г.); список предметов для устройства церкви в доме училища (1849 г.).

Документы по личному составу преподавателей училища, в т.ч.: прошения о приеме и увольнении от службы, ведомости на выдачу жалования, наградные списки, формулярные списки преподавателей, списки участвовавших в выборах в Государственную думу (1844–1918 гг.); общий именной список служителей по Духовно-учебному ведомству (1893 г.).

Документы по личному составу учащихся училища, в т.ч.: прошения о приеме на учебу, наградные списки, экзаменационные ведомости, ведомости об успехах и поведении учащихся, метрические свидетельства учащихся (1832–1918 гг.).

Делопроизводственная опись училища за 1844 г.