В 1867 году [Е.К.] Боркум-Кюне в С.-Петербурге основано женское учебное заведение 2-го разряда, состоящее из 4-х классов с двухгодичным сроком обучения в каждом классе. В 1890 году заведение перешло в собственность домашней наставницы Веры Николаевны Хитрово; в 1891 году оно преобразовано в 6-классное с годичным курсом в каждом классе, а с 1894 г., в связи с возросшим количеством учащихся, становится 7-классным. В 1902 году получает права женского учебного заведения 1-го разряда. В него принимались девочки всех сословий без различия вероисповеданий. Учебная программа соответствовала «Положению о женских училищах ведомства Министерства народного просвещения» от 10 мая 1860 г. и включала в себя в качестве обязательных предметов Закон Божий, русский и церковнославянский языки, математику, физику, естествознание, историю и географию. К необязательным предметам относились французский и немецкий языки, которым обучались за дополнительную плату. Выпускницы никаких особенных прав не получали.

В 1902 году В.Н. Хитрово обратилась с ходатайством к окружному инспектору народных училищ о преобразовании ее учебного заведения в полноценную женскую гимназию с правами правительственных. В качестве необходимых условий инспектором было предложено расширить помещение, улучшить состав старших классов, устроить физический кабинет и представить к выпускному экзамену при Покровской женской гимназии минимум двух учениц. После выполнения всех поставленных условий, 9 июля 1903 г. В.Н. Хитрово обратилась с аналогичным ходатайством к попечителю С.-Петербургского учебного округа. Вследствие того, что в старших классах учебного заведения оказалось значительное число слабо подготовленных учениц, права гимназии были предоставлены лишь пяти младшим классам. 16 октября 1903 г. министром народного просвещения дано разрешение на преобразование учебного заведения в женскую 5-классную прогимназию на основании «Положения о женских гимназиях и прогимназиях Министерства народного просвещения» от 24 мая 1870 г. с правом в дальнейшем преобразовать ее в гимназию. Для управления прогимназией учрежден Попечительный совет, на заседании которого 19 февраля 1904 г. начальницей гимназии была избрана В.Н. Хитрово. Распоряжением министра народного просвещения от 9 апреля 1905 г. прогимназия преобразована в гимназию с правами правительственных женских гимназий. К 1912 году гимназия состояла из двух подготовительных, семи основных и 8-го дополнительного классов. Обязательная программа включала в себя русский и иностранный языки (французский и немецкий), Закон Божий, математику, физику, историю, естествоведение, географию. К необязательным предметам относились гигиена, педагогика, рисование, музыка. При гимназии имелись ученическая библиотека и физический кабинет, часть которого была занята пособиями по естествознанию, рисованию, изучению иностранных языков. Основной источник содержания гимназии – плата за обучение учениц и личные средства начальницы гимназии.

13 февраля 1907 г. при гимназии открыто Общество вспомоществования нуждающимся ученицам. Целью общества являлось попечение о нуждающихся бывших и настоящих ученицах гимназии. Учебное заведение находилось в ведении попечителя С.-Петербургского учебного округа.

Адрес гимназии: 1-я рота Измайловского полка, 7-9.

На основании декрета СНК от 5 июня 1918 г. гимназия передана в ведение Народного комиссариата просвещения. На основании декрета ВЦИК Советов от 16 октября 1918 г. о «О единой трудовой школе РСФСР» гимназия В.Н. Хитрово преобразована в 67-ю трудовую советскую школу.

Циркуляры, распоряжения, уведомления, предписания попечителя и управляющего С.-Петербургским учебным округом (1903–1917 гг.); протоколы заседаний Попечительного совета гимназии (1904–1917 гг.).

Документы гимназии об изменениях в личном составе служащих, об учащихся, по учебным, хозяйственным, финансовым и др. вопросам (1903–1916 гг.); программы музыкальных курсов гимназии В.Н. Хитрово, ведомости с отметками учащихся (1902–1917 гг.), ведомости с экзаменационными оценками и билеты к выпускным экзаменам (1905–1918 гг.), черновики аттестатов (1904–1918 гг.); документы о сдаче экзаменов за курс гимназии посторонними лицами (1914 г.).